Antoine Cassan nait le 8 juillet 1826 à Toulouse ; son père est fabricant de cardes. Il est exempté de service pour vice scrofuleux et taie sur l'oeil gauche. Il achète pour 400 F les quatre presses lithographiques de Castex. Le 28 octobre 1873, il annonce qu'il est devenu aussi imprimeur en lettres.
En 1858, il expose "des cartes de visite, des étiquettes en noir et quelques feuilles de chromo-lithographie"  qui lui valent, à titre d'encouragement, une mention honorable à l'Exposition des produits des Beaux-arts et de l'Industrie de Toulouse. Puis, il produit des illustrations pour les grands ouvrages édités par l'important éditeur toulousain Privat, des documents en chromolithographie pour le Bulletin archéologique,  mais aussi des chromos pour enfants et du matériel publicitaire : étiquettes de marchands de vin et de liqueurs, factures, lettres de commerce, actions industrielles...,  mais il imprime aussi des reproductions de verrières de Gesta qui lui valent une médaille d'argent de deuxième classe à l'Exposition des produits des Beaux-arts en 1865. Il travaille aussi comme imprimeur typographique pour des ouvrages à compte d'auteur.

À partir de 1889, la raison sociale est devenue Imprimerie Cassan et fils. Elle produit notamment de grandes affiches publicitaires signées de L. Baylac, K. Nif, Toulouse-Lautrec (pour La Dépêche), Jane Atché (pour Job), A. Fouäche, H. Gerbault...,  et  Mucha signe, en 1896, l'affiche vantant l'imprimerie elle-même.
En 1902, un incendie détruit entièrement les ateliers du 37 rue des couteliers.